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多孔陶瓷材料引領(lǐng)國(guó)內(nèi)過(guò)濾技術(shù)發(fā)展
發(fā)布日期:2010-12-23
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隨著科技和工業(yè)化生產(chǎn)的發(fā)展,能源、資源、三廢治理等問(wèn)題更加受到重視。尤其是生物化工、精細(xì)化工、能源材料等高技術(shù)領(lǐng)域的迅速發(fā)展,對(duì)液、固分離技術(shù)的研究和開(kāi)發(fā)提出更高的要求,高分離精度、高運(yùn)行效率的微孔過(guò)濾技術(shù)及微孔過(guò)濾材料愈來(lái)愈引起人們的重視。微孔陶瓷材料由于具有孔隙率高、透氣阻力小、可控孔徑、清洗再生方便以及耐高溫、高壓、耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕等特點(diǎn),在許多領(lǐng)域具有較大的應(yīng)用市場(chǎng)。以微孔陶瓷材料做過(guò)濾介質(zhì)的陶瓷微過(guò)濾技術(shù)及陶瓷過(guò)濾裝置由于其不僅解決了高溫、高壓、強(qiáng)酸堿和化學(xué)溶劑介質(zhì)等難過(guò)濾問(wèn)題,而且由于本身具有過(guò)濾精度高、潔凈狀態(tài)好以及容易清洗、使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn),目前已在石油、化工、制藥、食品、環(huán)保和水處理等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。

進(jìn)入新世紀(jì)以來(lái),中材高新先后承擔(dān)了科技部中小型企業(yè)創(chuàng)新基金項(xiàng)目、科研院所社會(huì)公益基金項(xiàng)目、科技部技術(shù)開(kāi)發(fā)研究專項(xiàng)資金項(xiàng)目及國(guó)家863計(jì)劃等重大科研項(xiàng)目的研究工作。目前,在微孔陶瓷材料的制備工藝及性能檢測(cè)、陶瓷過(guò)濾器的設(shè)計(jì)及應(yīng)用、陶瓷微濾膜及高溫氣體凈化用陶瓷過(guò)濾材料及過(guò)濾裝置的研制及開(kāi)發(fā)方面具國(guó)內(nèi)領(lǐng)先地位。
中材高新下屬的過(guò)濾陶瓷部是一個(gè)集陶瓷過(guò)濾材料、過(guò)濾裝置的研究、開(kāi)發(fā)、設(shè)計(jì)及生產(chǎn)為一體的高科技實(shí)體,擁有近20項(xiàng)省、部級(jí)科研成果和專利技術(shù),是目前國(guó)內(nèi)研制、生產(chǎn)微孔陶瓷系列制品及陶瓷過(guò)濾器種類最多、應(yīng)用面最廣、生產(chǎn)技術(shù)較為成熟的專業(yè)生產(chǎn)廠家。其主要產(chǎn)品包括各種規(guī)格的微孔陶瓷過(guò)濾元件和微孔陶瓷過(guò)濾器、高性能陶瓷膜過(guò)濾元件及陶瓷膜過(guò)濾裝置、高溫氣體凈化(高溫除塵)用高溫陶瓷過(guò)濾材料及高溫陶瓷除塵器、高溫融體過(guò)濾用泡沫陶瓷過(guò)濾元件以及陶瓷凈水器、陶瓷曝氣器、陶瓷消聲器、各種陶瓷電解隔膜等。產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于化工、制藥、冶金、水處理及環(huán)保工業(yè)。
國(guó)內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀
國(guó)外多孔陶瓷材料研究開(kāi)發(fā)和應(yīng)用已有8 0 余年歷史,陶瓷膜產(chǎn)品研制、開(kāi)發(fā)、應(yīng)用也有近30年歷史,其產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化、商業(yè)化程度已達(dá)到較高的水平,產(chǎn)品的技術(shù)水平也有了很大提高。20世紀(jì)50年代,法國(guó)、美國(guó)等先后開(kāi)發(fā)了各種SiC、莫來(lái)石、ZrO2、陶瓷纖維等氣、液過(guò)濾、微生物處理用微孔陶瓷過(guò)濾元件,主要用于化工、食品、飲料及水處理行業(yè)。20世紀(jì)70年代日本等國(guó)家在高溫氣體凈化、煙氣除塵用多孔陶瓷過(guò)濾材料研究方面取得了較大進(jìn)展,如日本旭硝子公司等生產(chǎn)的高溫陶瓷過(guò)濾器在化鐵爐等高溫?zé)煔獬龎m方面大量推廣應(yīng)用。從20世紀(jì)80年代開(kāi)始,國(guó)外在陶瓷膜的研究及開(kāi)發(fā)應(yīng)用、高溫陶瓷熱氣體凈化技術(shù)方面研究又取得較大的突破。目前國(guó)外已有專業(yè)的多孔陶瓷材料及陶瓷膜材料生產(chǎn)廠家300余家,如日本N G K和T D K 、法國(guó)的C E R V E R 、美國(guó)的Corning和Filter、烏克蘭的Fairey工業(yè)陶瓷公司、芬蘭奧托昆明克公司等。其中美國(guó)過(guò)濾器公司已成為目前全球最大的無(wú)機(jī)陶瓷分離膜及設(shè)備供應(yīng)商,芬蘭奧托昆明克公司生產(chǎn)的陶瓷真空?qǐng)A盤(pán)過(guò)濾機(jī)目前已在100多個(gè)國(guó)家使用。美國(guó)Anguil 環(huán)境系統(tǒng)公司生產(chǎn)的自潔式高溫陶瓷過(guò)濾器采用了陶瓷過(guò)濾和催化凈化技術(shù),目前已有1600余套高溫氣體過(guò)濾裝置在各個(gè)領(lǐng)域應(yīng)用。
相比之下,國(guó)內(nèi)在多孔陶瓷材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展方面與國(guó)外先進(jìn)國(guó)家相比存在明顯不足,其中一方面是國(guó)內(nèi)多孔陶瓷材料的發(fā)展技術(shù)不平衡,其二是國(guó)內(nèi)絕大多數(shù)對(duì)多孔陶瓷材料缺乏必要的了解。近年來(lái),在國(guó)家科技攻關(guān)政策的扶持下,尤其是在國(guó)家環(huán)保、節(jié)能政策的引導(dǎo)下,國(guó)內(nèi)多孔陶瓷材料及膜材料技術(shù)有了較快的發(fā)展,產(chǎn)業(yè)化及市場(chǎng)化規(guī)模逐漸擴(kuò)大。如中材高新材料股份有限公司(山東工業(yè)陶瓷研究設(shè)計(jì)院)在長(zhǎng)期研究、開(kāi)發(fā)多孔陶瓷材料基礎(chǔ)上,近幾年在國(guó)家?guī)醉?xiàng)重大科研項(xiàng)目支持下,目前已在陶瓷微濾材料、高溫陶瓷過(guò)濾材料及膜材料方面逐漸形成了自己的技術(shù)優(yōu)勢(shì),并且在產(chǎn)品市場(chǎng)推廣和產(chǎn)業(yè)化方面有了一定規(guī)模。江蘇省九吾高科技發(fā)展公司、合肥世杰膜工程有限責(zé)任公司等在陶瓷膜材料制備技術(shù)方面也在一定程度上達(dá)到國(guó)外先進(jìn)水平。不容諱言,多孔陶瓷材料由于受產(chǎn)品制造水平及應(yīng)用技術(shù)的限制,目前在國(guó)內(nèi)過(guò)濾分離領(lǐng)域所占的市場(chǎng)份額較小,產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化水平普遍較低。但可以預(yù)言,隨著國(guó)內(nèi)化工形式好轉(zhuǎn)、能源和環(huán)保產(chǎn)業(yè)政策的扶持以及國(guó)外同行業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展和應(yīng)用市場(chǎng)的不斷擴(kuò)大,多孔陶瓷材料產(chǎn)業(yè)在國(guó)內(nèi)將會(huì)迎來(lái)更好的發(fā)展前景。
市場(chǎng)應(yīng)用
從多孔陶瓷材料及膜材料的性能特性來(lái)講,由于其具有良好的耐熱性能和介質(zhì)腐蝕性能,因此可以應(yīng)用于除HF、熱磷酸以外所有介質(zhì)過(guò)濾。另外,多孔陶瓷過(guò)濾材料高的過(guò)濾精度(0.1μm)、在線清洗性能以及自潔性能(無(wú)度無(wú)味、對(duì)介質(zhì)無(wú)污染)和良好的操作性能,使其在許多領(lǐng)域具有好的推廣應(yīng)用前景。
石油、化學(xué)工業(yè)石油、化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域常涉及到工藝原料氣、工藝原料液凈化問(wèn)題,其中少量固體必須最大限度除去。由于原料氣、液常涉及高溫、高壓或強(qiáng)腐蝕性,其他分離材料無(wú)法應(yīng)用,只能采用陶瓷材料。目前很多廠家都有這種要求,如堿廠濾液過(guò)濾、聚晴胺工藝料液凈化,分子篩、催化劑生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)品回收,鈦白粉生產(chǎn)中偏鈦酸細(xì)微粒子回收,超細(xì)粉體生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)品回收,鹽水及氯化鈣等溶液的過(guò)濾等。另外,陶瓷過(guò)濾器在國(guó)內(nèi)各大煉油廠中航空煤油過(guò)濾、催化氣體凈化、石蠟加氫工藝中也得到推廣應(yīng)用。
制藥及食品行業(yè)
制藥及食品行業(yè)常涉及活性炭進(jìn)行脫色過(guò)濾及催化劑過(guò)濾問(wèn)題。由于這些介質(zhì)過(guò)濾通常要求過(guò)濾精度比較高,又常涉及到高溫(60~150℃)和腐蝕性溶液等,采用傳統(tǒng)的袋式過(guò)濾器或離心過(guò)濾機(jī)一般很難達(dá)到好的去初效果或根本無(wú)法使用。使用微孔陶瓷或陶瓷膜過(guò)濾器則可很容易解決這個(gè)問(wèn)題,它不但可以提高濾液質(zhì)量,而且濾芯清洗再生效果好,可長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)使用。
無(wú)菌空氣及壓縮氣體凈化
采用微孔陶瓷過(guò)濾器進(jìn)行空氣的無(wú)菌處理具有潔凈狀態(tài)好、濾速高、凈化效果好、再生周期長(zhǎng)(1~2月)、清洗效果好、可高溫消毒殺菌等特點(diǎn),在制藥、啤酒行業(yè)發(fā)酵用無(wú)菌空氣制備方面具有很好的應(yīng)用前景。因此,采用微孔陶瓷過(guò)濾器代替價(jià)格昂貴的金屬過(guò)濾器用于食品、釀造及制藥行業(yè)發(fā)酵無(wú)菌空氣的制備是完全可行的。另外,陶瓷過(guò)濾器用于高壓壓縮氣體的凈化,用于除油、除雜質(zhì),在國(guó)內(nèi)也得到推廣應(yīng)用。其次,陶瓷過(guò)濾器在高壓高溫蒸氣(150~200℃)凈化方面也有較大的應(yīng)用市場(chǎng)。
水處理在水處理領(lǐng)域,陶瓷過(guò)濾材料可應(yīng)用于生活飲用水處理、工廠工藝用
水制備、工業(yè)循環(huán)水凈化及工業(yè)污水和城市生活廢水處理等。如采用硅藻土質(zhì)陶瓷濾芯進(jìn)行家庭生活飲用水凈化,具有獨(dú)特的除菌和再生性能,目前已在中國(guó)、韓國(guó)、美國(guó)、英國(guó)、日本和中國(guó)臺(tái)灣等得到大量開(kāi)發(fā)和應(yīng)用。陶瓷過(guò)濾材料用于工業(yè)冷卻水處理及酸堿性廢水處理,目前已在國(guó)內(nèi)的蓄電池行業(yè)、石化行業(yè)、電廠中取得了較好的應(yīng)用成果。在工業(yè)污水處理方面,陶瓷膜過(guò)濾裝置用于乳化油廢水處理、印鈔及印染廢水處理,不僅可以保證廢水達(dá)標(biāo)排放或回用,而且還可大大降低處理成本。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明在國(guó)內(nèi)采用陶瓷微濾膜過(guò)濾裝置處理工業(yè)廢水,相同情況下,其設(shè)備價(jià)格僅為進(jìn)口有機(jī)膜設(shè)備的1/4左右,運(yùn)行費(fèi)用約為其1/10左右。
高溫氣體凈化
很多生產(chǎn)領(lǐng)域,如電廠進(jìn)入第二渦輪室用燃燒氣體制備、露點(diǎn)以上碳水化合物生產(chǎn)熱氣體中粒子雜質(zhì)去除、燃煤鍋爐高溫?zé)煔鈨艋⒁苯馉t、電石爐等排出的高溫含塵氣體凈化等都需要一種高效粒子去除設(shè)備。目前,國(guó)內(nèi)采用的熱氣體粒子去除裝置絕大多數(shù)為旋風(fēng)除塵,由于其運(yùn)行和分級(jí)效率低,約為0 . 8 9 % ~0 . 9 6 %和dc50為6.5~8.5μm,即使采用三級(jí)旋風(fēng)處理,其排出物濃度仍將數(shù)倍于NSPS最大極限,也達(dá)不到目前現(xiàn)行煙氣排放標(biāo)準(zhǔn)200mg/m3。高溫過(guò)濾技術(shù)是近20年來(lái)粒子控制技術(shù)最主要發(fā)展,在其它過(guò)濾介質(zhì)不能選用的情況下,高溫陶瓷過(guò)濾器則成為首選過(guò)濾設(shè)備,其除塵效率可達(dá)99.5%以上,分級(jí)效率為dc50為1μm。該產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化將會(huì)對(duì)國(guó)內(nèi)日益迫切的冶金爐含塵氣體排放,電石廠電石氣回收,PGBC裝置熱氣體凈化技術(shù)水平提高起到重要促進(jìn)作用。
飲料、食品工業(yè)
根據(jù)陶瓷膜特點(diǎn)和國(guó)外發(fā)展陶瓷膜經(jīng)驗(yàn),陶瓷膜在我國(guó)應(yīng)用領(lǐng)域極其廣泛,食品工業(yè)是其重要應(yīng)用領(lǐng)域,諸如礦泉水生產(chǎn)、酒、飲料過(guò)濾、調(diào)味品、果汁過(guò)濾等。該領(lǐng)域?qū)δぴO(shè)備的要求是抗污染能力強(qiáng),可以蒸汽原位消毒,使用壽命長(zhǎng),而陶瓷膜恰具這種優(yōu)勢(shì)。如采用1~1.5μm陶瓷膜脫除低脂的牛奶中的細(xì)菌,效率達(dá)99.6%,濾速達(dá)500~750 l/m2hr,該工藝生產(chǎn)出牛奶,其低溫保存期由處理前6~8天延長(zhǎng)到16~21天。采用孔徑0.5μm的陶瓷膜,在不改變色、香、味前提下,除菌率達(dá)100%,保存期可延長(zhǎng)3個(gè)月。另采用0.4μm陶瓷膜用于果汁澄清,生產(chǎn)的果汁品質(zhì)優(yōu)良,更具芳香味。
礦漿脫水和物料干燥
采用多孔陶瓷材料的毛細(xì)管原理研制開(kāi)發(fā)的真空?qǐng)@盤(pán)陶瓷過(guò)濾機(jī)是國(guó)外20世紀(jì)80年代后期才發(fā)展起來(lái)的一種用于粘細(xì)物料過(guò)濾脫水的高效節(jié)能裝置,它在過(guò)濾機(jī)理和工藝效果方面均有新的突破,其用于粘細(xì)物料脫水顯示出無(wú)比的優(yōu)越性,在世界各地已得到大量推廣應(yīng)用。該過(guò)濾機(jī)特點(diǎn)是:整機(jī)能耗低,約為真空過(guò)濾機(jī)的1 0 % ,處理成本約為板礦過(guò)濾機(jī)的5 0 %,另外整機(jī)自動(dòng)控制、連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備利用率高,生產(chǎn)維護(hù)費(fèi)用低。可以說(shuō),在目前國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)應(yīng)用的各種過(guò)濾脫水設(shè)備中,陶瓷過(guò)濾機(jī)無(wú)疑是一種較先進(jìn)、很有應(yīng)用前途的一種過(guò)濾設(shè)備。它在我國(guó)的各種礦漿脫水、無(wú)機(jī)鹽工業(yè)中的重堿脫水、碳酸鹽、磷酸鹽等制備過(guò)程物料干燥、脫水方面有較好的應(yīng)用推廣前景。
高溫金屬熔體過(guò)濾
泡沫陶瓷作為一種特殊多孔陶瓷材料在金屬熔體過(guò)濾中起著重要作用。金屬中雜質(zhì)的種類、形狀、大小及分布對(duì)材料的強(qiáng)度、硬度、斷裂韌性等有著很大的影響,由于金屬熔體的熔融溫度非常高,其它過(guò)濾介質(zhì)無(wú)法滿足要求,而泡沫陶瓷材料不僅具有非常高的熔體透過(guò)能力和夾雜質(zhì)去除能力,還具有非常高的抗高溫能力。如采用堇青石-莫來(lái)石系列的泡沫陶瓷材料,可以滿足熔融鋁合金、金屬銅液的過(guò)濾,而采用氧化鋁、碳化硅質(zhì)高溫泡沫陶瓷材料則可以滿足更高溫度下(1400~1600℃)鐵水和鋼水過(guò)濾的需要。目前國(guó)際上工業(yè)較發(fā)達(dá)國(guó)家的鑄造行業(yè),已普遍采用金屬熔體過(guò)濾工藝。比如在生產(chǎn)生鐵鑄件時(shí),采用泡沫陶瓷過(guò)濾器,可使合格鑄件的產(chǎn)量提高到8 0 % 。在連續(xù)鑄鋼中,采用泡沫陶瓷過(guò)濾時(shí),不銹鋼中非金屬夾雜物的含量可大約減少20% 。
汽車尾氣凈化
蜂窩陶瓷作為多孔陶瓷材料中又一特殊材料,目前在催化劑載體、汽車尾氣凈化器和換熱儲(chǔ)能器方面有很好的推廣應(yīng)用前景。由堇青石等低熱膨脹陶瓷材料制成的蜂窩狀多孔陶瓷材料,通過(guò)被敷催化劑后,可以作為催化轉(zhuǎn)換器,用來(lái)凈化內(nèi)燃機(jī)尾氣,以防止空氣污染。與其它形式的尾氣凈化器相比,采用蜂窩陶瓷的汽車尾氣凈化器具有耐熱震穩(wěn)定性好、催化層阻力小、預(yù)熱能力好、抗磨性高等優(yōu)點(diǎn)。采用蜂窩陶瓷催化器,一方面通過(guò)過(guò)濾作用,可將尾氣中的煙塵顆粒有效出除,并在高溫下燃盡;另一方面,通過(guò)催化氧化和還原,可將排氣中的有毒
的一氧化碳和一氧化氮轉(zhuǎn)換成二氧化碳和二氧化氮。因此,蜂窩陶瓷目前在國(guó)外已被廣泛應(yīng)用于汽車尾氣處理裝置。
發(fā)展方向
(1) 通過(guò)優(yōu)化工藝配方和工藝過(guò)程,制備高孔隙率高強(qiáng)多孔陶瓷材料,提高材料氣孔均勻性:氣孔率和孔徑是多孔陶瓷材料的主要微孔性能指標(biāo),在滿足其它強(qiáng)度的情況下,適當(dāng)提高材料的氣孔率,可以大幅度提高材料的透氣性能,降低單位面積材料的流體透過(guò)阻力,提高過(guò)濾效率。為此,可以通過(guò)在多孔陶瓷基體中引入陶瓷纖維,或通過(guò)采用編制陶瓷纖維利用化學(xué)氣相沉積技術(shù)來(lái)制備高強(qiáng)、高空隙率的陶瓷纖維復(fù)合多孔陶瓷材料。
(2)降低材料成本,制備大尺寸多孔陶瓷制品:目前,多孔陶瓷用做過(guò)濾材料,其綜合成本雖然要比粉末冶金過(guò)濾材料要低的多,但同其它過(guò)濾材料相比,價(jià)格仍顯偏高,這也是影響多孔陶瓷材料大面積推廣應(yīng)用的一個(gè)主要原因。另外,隨著將來(lái)大端面陶瓷過(guò)濾器的工業(yè)化推廣應(yīng)用,基于材料密封等原因的陶瓷過(guò)濾元件規(guī)格尺寸也要求增大,探索新的制備工藝,制備低成本、大尺寸的多孔陶瓷制品,是發(fā)展多孔陶瓷材料產(chǎn)業(yè)的必然選擇。
(3)采用陶瓷膜材料的表面修飾技術(shù),制備大尺寸無(wú)缺陷的陶瓷膜材
料:陶瓷膜材料作為一種精密過(guò)濾與分離材料,其膜層孔徑大小、孔徑均勻性、膜層厚度及表面缺陷等對(duì)其分離性能有很大的影響。現(xiàn)有的制備技術(shù),包括支撐體技術(shù)、膜層的工藝控制技術(shù)完整膜的無(wú)損在線檢測(cè)技術(shù)等很難達(dá)到制備完全無(wú)缺陷的膜的技術(shù)要求。以上問(wèn)題也是制約陶瓷膜材料在國(guó)內(nèi)大量推廣的一個(gè)主要原因。為此,在今后的工作中,應(yīng)就陶瓷膜材料的表面修飾技術(shù)及在線檢測(cè)技術(shù)方面做更深入的研究工作。
(4)研究開(kāi)發(fā)多功能性多孔陶瓷復(fù)合材料:現(xiàn)有的多孔陶瓷材料功能單一,尤其用做過(guò)濾材料的多孔陶瓷材料,其過(guò)濾機(jī)理基本以物理過(guò)濾為主,今后若能采用陶瓷材料復(fù)合技術(shù)或嫁接技術(shù)制備一些多功能性陶瓷材料,如采用納米抗菌功能材料與微孔制備技術(shù)結(jié)合,研制開(kāi)發(fā)具抗菌和凈化功能的微孔陶瓷材料;采用陶瓷一金屬?gòu)?fù)合技術(shù),制備具有選擇吸收、催化功能的多孔陶瓷材料;采用無(wú)機(jī)和有機(jī)材料復(fù)合技術(shù)制備其他一些電傳導(dǎo)膜、生物反應(yīng)膜等,這對(duì)擴(kuò)大多孔陶瓷材料的應(yīng)用范圍有重要意義。
(5)加強(qiáng)多孔陶瓷材料的應(yīng)用技術(shù)研究,提高產(chǎn)業(yè)化水平:目前國(guó)內(nèi)從事多孔陶瓷材料研究工作者大多數(shù)只注重于材料本身性能的研究,而缺乏對(duì)材料應(yīng)用性能的研究。事實(shí)上,多孔陶瓷的應(yīng)用技術(shù),包括過(guò)濾技術(shù)、材料的清洗再生技術(shù)、過(guò)濾系統(tǒng)的優(yōu)化等是一門很深的學(xué)問(wèn),多孔陶瓷材料推廣應(yīng)用一方面取決于材料本身優(yōu)良的性能,而另一方面更大程度取決于材料應(yīng)用技術(shù)水平的提高。因此,要提高我國(guó)的多孔陶瓷材料的產(chǎn)業(yè)化水平,就必須加強(qiáng)材料應(yīng)用性能的研究,建立相應(yīng)的應(yīng)用研究平臺(tái),并加強(qiáng)企業(yè)之間的技術(shù)交流與自律。
(6)發(fā)揮優(yōu)勢(shì)、突出重點(diǎn):結(jié)合目前國(guó)內(nèi)多孔陶瓷材料發(fā)展實(shí)際狀況和需求,重點(diǎn)開(kāi)發(fā)陶瓷微過(guò)濾材料、陶瓷膜過(guò)濾材料、高溫氣體過(guò)濾材料及高溫氣體催化分離材料及裝備技術(shù),以滿足目前國(guó)內(nèi)能源、化工、環(huán)保和水處理行業(yè)的需要,提高國(guó)內(nèi)的過(guò)濾與分離技術(shù)水平。

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